残念ながらという意味で、期待や希望に反して都合が悪いことを伝える時に使う副詞/感嘆的表現。
あいにく今日は都合が悪くて参加できません。
あいにく雨が降ってきたのでピクニックは中止になった。
あいにくその商品は在庫切れです。申し訳ありません。